Главная » Файлы » Химия » Физическая Химия

Cr(CO)6 + hν → Cr(CO)5 + СО,
05.11.2013, 17:11
Фотолиз Cr(CO)6 d в присутствии вещества М может протекать по следующему механизму:

                       Cr(CO)6 + hν → Cr(CO)5 + СО,         I
                       Cr(CO)5 + CO → Cr(CO)6,                 k2
                               Cr(CO)5 + M → Cr(CO)5M,               k3
                       Cr(CO)5M → Cr(CO)5 + M,               k4

Предполагая, что интенсивность поглощенного света мала: 

I<< k4[Cr(CO)5M], найдите фактор ƒ в уравнении
                   d[Cr(CO)5M]/dt = - ƒ[Cr(CO)5].

Покажите, что график зависимости 1/ƒ от [М]-прямая линия.
Решение: Применим приближение квазистационарных концентраций к промежуточному продукту Cr(CO)5:
 
d[Cr(CO)5]
————— = 0 = γ I - k2[Cr(CO)5][CO] - k3[Cr(CO)5] [М]+ k4[Cr(CO)5M]
     dt


Из этого выражения можно найти квазистационарную концентрацию [Cr(CO)5]:

                          γI+ k4[Cr(CO)5M]         k4[Cr(CO)5M]
     [Cr(CO)5] = ———————— ≈ ——————
                           k2[CO]+ k3 [М]           k2[CO]+ k3 [М]


Скорость образования продукта реакции Cr(CO)5М равна:

    d[Cr(CO)5M] 
   ——————   = k3[Cr(CO)5] [М]- k4[Cr(CO)5M]
           dt


Подставляя квазистационарную концентрацию [Cr(CO)5], находим:

     d[Cr(CO)5M] 
   ——————   = -ƒ [Cr(CO)5M],
            dt


где фактор ƒ определяется следующим образом:

                                       k2k4[CO]
                             ƒ =   ——————
                                      k2[CO]+ k3[М]

Обратная величина 1/ƒ линейно зависит от [М]:
 
     1            1                 k3
   ——  = —— +      ————     ·[М].
      ƒ            k4          k2k4[CO]
Категория: Физическая Химия | Добавил: alexlat
Просмотров: 520 | Загрузок: 0 | Рейтинг: 0.0/0
Всего комментариев: 0
Добавлять комментарии могут только зарегистрированные пользователи.
[ Регистрация | Вход ]