Главная » Файлы » Химия » Физическая Химия

На основании предложенного механизма
05.11.2013, 02:33
На основании предложенного механизма, полагая концентрации [H·]  и [Br·]  малыми и стационарными, получите кинетическое уравнение реакции и выразите l и m через константы элементарных стадий.


  запишем выражение для скорости образования продукта HBr, исходя из приведенной в условии схемы
 
          d[HBr]          
υ = ———— = k2[Br·][H2] + k3[H·][Br2 -k4[H·][HBr] 
                dt  


Применив принцип квазистационарных концентраций к  и Br·, можно записать

d[Br·]          
———— = 2k1[Br2] -  k2[Br·][H2] + k3[H·][Br2] – 
   dt  

                              - k4[H·][HBr] - 2k5 [Br·]2 = 0      (2)
    d[H·]          
———— = k2[Br·][H2] - k3[H·][Br2] – k4[H·][HBr] = 0    (3)        
         dt                                                                      


суммируя (2) и (3), получим

            k1[Br2] - k5 [Br·]2 = 0              (4)                                                
откуда

                      k1
        [Br·] = (——)½[Br2]½                      (5)
                      k5


из уравнения (3) выразим [] через [Br·] и (5)

                k2[Br·][H2]            k2(k1/ k5)½ [H2] [Br2]½
[H·] =  ———————   =  ————————                                         
            k3[Br2] +k4[HBr]      k3[Br2] +k4[HBr]                  (6)

 

Соотношения (5) и (6) указывают на то, что концентрации инициаторов цепного процесса зависят от констант скорости элементарных стадий, приведенных выше, и концентраций исходных веществ и продуктов (для []). Подставляя в (1) концентрации  и Br· - соотношении (5) и (6), получим искомое кинетическое уравнение для скорости образования HBr

  d[HBr]           
———— = k2(k1/ k5)½ [H2] [Br2]½ + { k3[Br2] – k4[HBr] }
× 
       dt  

k2(k1/ k5)½ [H2] [Br2]½  2k2(k1/ k5)½ [H2] [Br2]
× ————————  = ——————————      (7)               
   k3[Br2] +k4[HBr]         1+ k4[HBr]/ k3[Br2]


Уравнение (7) идентично опытному при условии, что

          l =2k2(k1/ k5)½  и m = k4/ k3
Категория: Физическая Химия | Добавил: alexlat
Просмотров: 386 | Загрузок: 0 | Рейтинг: 0.0/0
Всего комментариев: 0
Добавлять комментарии могут только зарегистрированные пользователи.
[ Регистрация | Вход ]